提高海水中硫化物測定回收率的探討

提高海水中硫化物測定回收率的探討

對標準偏差較大的問題▩✘◕✘，經過反覆試驗回收率可提高到90%▩✘◕✘，相對偏差為2.6%

結果與討論

試劑與載氣

1. 所有實驗用水均用新煮沸並冷卻的去離子水▩✘◕✘，以去除水中的CO2和O▩✘◕✘，易揮發型的氧化物
2. 乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中含有影響測定的痕量重金屬▩✘◕✘，其重金屬與HS生成不溶於酸的金屬硫化物▩✘◕✘，降低了樣品的回收率▩✘◕✘，必要時進行試劑空白實驗•▩。
3. 樣品酸化用的HCL溶液▩✘◕✘，因不同廠家的產品質量相差較大▩✘◕✘，可在配置1+2的HCL溶液時▩✘◕✘，可以先用鋁絲在HCL溶液中攪拌30S,以出去其中的微量的氧化劑•▩。
4. 對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液容易變質▩✘◕✘，臨時時制
5. 注意氮氣質量▩✘◕✘，要求氮氣純度達到99.9%以上▩✘◕✘，必要時對氮氣做空白實驗及回收率實驗•▩。

2.2樣品處理

海水樣品中亞硫酸鹽和各種其他有機物等干擾因子▩✘◕✘，會阻止對氨基二甲基二鹽酸鹽反應生成亞甲基藍▩✘◕✘，同時懸浮物▩✘◕✘，樣品色度等也干擾硫化物的測定▩✘◕✘，因此在樣品測定之前▩✘◕✘，必須對樣品進行處理▩✘◕✘，海水樣品採用酸化-吹氣法進行樣品處理▩✘◕✘，即在樣品中加一定量的HCL溶液▩✘◕✘，使硫化物轉化為HS氣體▩✘◕✘，利用載氣將HS氣體帶出▩✘◕✘，用乙酸鋅-乙酸鈉吸收▩✘◕✘，在進行測定▩✘◕✘，這樣可以有效的排除以上的干擾因子•▩。預處理是測定硫化物準確性的關鍵步驟▩✘◕✘，在注意消除干擾物的影響的同時▩✘◕✘，也應注意硫化物的損失•▩。

1. 海水樣品現場預處理▩✘◕✘，在加乙酸鋅同時▩✘◕✘，調節樣品呈略鹼性▩✘◕✘，使S更容易生產ZnS沉澱保持
2. 加強水樣預處理中曝氣裝置中的密閉性▩✘◕✘，避免HS氣體外溢▩✘◕✘，試驗區所有連線口進行密閉性實驗▩✘◕✘，介面避免使用橡膠▩✘◕✘，使用軟木塞或者使用磨口
3. 注入HCL溶液前先通N10min左右▩✘◕✘，可以有效驅除裝置內干擾氣體▩✘◕✘，注入HCL溶液後注意控制N的流速▩✘◕✘，不宜過快和過慢▩✘◕✘，每秒6-9個氣泡zui為適宜▩✘◕✘，30min後▩✘◕✘，可適當加大流速▩✘◕✘，以便驅趕殘留的HS氣體•▩。
4. 水浴溫度對測定海水中的硫化物影響很大▩✘◕✘，所以要嚴格控制水浴溫度▩✘◕✘，《海洋監測規範》規定水浴溫度50-60℃▩✘◕✘，透過實驗▩✘◕✘，表明水浴溫度控制在55-65℃之間•▩。

操作細節

1. 在多次試驗中發現▩✘◕✘，樣品預處理後▩✘◕✘，取下吸收管▩✘◕✘，加試劑顯色◕•▩◕↟、混勻▩✘◕✘，全量轉移定容▩✘◕✘，測定結果偏低▩✘◕✘，如果在吸收管內進行顯色後▩✘◕✘，定容效果會更好•▩。
2. 顯色時▩✘◕✘，加硫酸鐵銨試劑▩✘◕✘，由於硫酸鐵銨為強酸弱鹼鹽▩✘◕✘，呈酸性▩✘◕✘，溶液於吸收液內的S反應▩✘◕✘，生成HS氣體逸出▩✘◕✘，使結果偏低▩✘◕✘，因此▩✘◕✘，先加對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液▩✘◕✘，再加硫酸鐵銨溶液迅速進行混勻▩✘◕✘，效果更好•▩。
3. 測定樣品和繪製標曲線時溫度只差不超過2℃

亞甲基藍分光光度法測定海水中硫化物▩✘◕✘，由於硫化物不穩定易氧化▩✘◕✘，酸化-吹氣預處理環節中的HS氣體易逸出▩✘◕✘，不能*被吸收液吸收▩✘◕✘，且樣品與鹽酸反應不*等因素下▩✘◕✘，樣品回收率不可避免的受到影響▩✘◕✘，需要我們把握好每個步驟•▩。